凝膠滲透色譜儀分離主要機(jī)理包括: 體積排除理論，擴(kuò)散理論，流體力學(xué)理論常用的原理是體積排除理論：讓被測(cè)量的高聚物溶液通過(guò)一根內(nèi)裝不同孔徑的色譜柱，柱中可供分子通行的路徑有粒子間的間隙（較大）和粒子內(nèi)的通孔（較?。?。當(dāng)聚合物溶液流經(jīng)色譜柱時(shí)，較大的分子被排除在粒子的小孔之外，只能從粒子間的間隙通過(guò)，速率較快；而較小的分子可以進(jìn)入粒子中的小孔，通過(guò)的速率要慢得多。經(jīng)過(guò)一定長(zhǎng)度的色譜柱，分子根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量被分開(kāi)，相對(duì)分子質(zhì)量大的在前面（即淋洗時(shí)間短），相對(duì)分子質(zhì)量小的在后面（即淋洗時(shí)間長(zhǎng)）。自試樣進(jìn)柱到被淋洗出來(lái)，所接受到的淋出液總體積稱為該試樣的淋出體積。
當(dāng)凝膠滲透色譜儀和實(shí)驗(yàn)條件確定后，溶質(zhì)的淋出體積與其分子量有關(guān)，分子量愈大，其淋出體積愈小。
根據(jù)這一觀點(diǎn)，凝膠滲透色譜儀色譜柱的總體積分為三部分：Vg表示載體的骨架體積；Vi表示載體內(nèi)部所有孔洞的體積；Vo表示載體的粒間體積，那么，色譜柱內(nèi)總體積：Vt = Vo + Vi + Vg（其中Vo + Vi構(gòu)成柱內(nèi)的空間）
對(duì)于溶劑分子來(lái)說(shuō)，因它的體積很小，可以充滿柱內(nèi)的全部活動(dòng)空間Vo + Vi； 而對(duì)于高分子來(lái)說(shuō)，假若高分子的體積比孔洞的尺寸大，任何孔洞都進(jìn)不去，那么它只能從載體的粒間流出，其淋出體積為Vo。假若高分子體積很小，遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于所有孔洞尺寸，它在柱中活動(dòng)空間與溶劑相同，淋出體積為Vo + Vi。假若高分子的體積是中等大小，高分子可以進(jìn)入大的孔，而不能進(jìn)入小的孔，其淋出體積介于Vo和Vo+Vi之間
這種不考慮溶質(zhì)和載體之間的吸附效應(yīng)以及溶質(zhì)在流動(dòng)相和固定相之間的分配效應(yīng)，淋出體積僅僅由溶質(zhì)分子大小和載體孔尺寸決定，分離*是由于體積排除效應(yīng)所致，故稱為體積排除機(jī)理。
凝膠滲透色譜儀是利用聚合物溶液通過(guò)由特種多孔性填料組成的柱子，在柱子上按照分子大小進(jìn)行分離的方法，是一種新型的液相色譜。主要特點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、測(cè)定周期短、數(shù)據(jù)可靠、重現(xiàn)性好，是一種快速的分子量與分子量分布的測(cè)定方法。本儀器采用起紙脈沖泵，適用于高度的分子量和分子量分布的測(cè)定。并運(yùn)用計(jì)算機(jī)技術(shù)，能自動(dòng)計(jì)算結(jié)果。并能將標(biāo)準(zhǔn)工作曲線、溶出曲線、微分、積分、分子量分布曲線重疊繪圖，打印報(bào)告，十分快捷方便。
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